按磷化促进剂分类

　　促进剂对磷化反应速度、磷化膜的质量等都有较大影响，因此，一直以来对促进剂的研发也非常活跃。目前促进剂种类较多[2]，下面将对其中较为典型的几种促进剂进行讨论。

　　1）亚硝酸盐。亚硝酸盐具有良好的促进作用，且能细化磷化膜，是目前应用最为广泛的磷化促进剂。CN1055958 A公开了一种用于钢铁表面防腐处理的磷化液，由磷酸、氧化锌、亚硝酸钠、磷酸二氢锌、氧化剂、络合剂、促进剂组合而成，在0℃～37℃的温度范围内使用，在30秒至20分钟范围内进行磷化，磷化处理后不需热风吹干或烘干，不用水洗；磷化液处理的钢铁表面呈彩色至灰色磷化膜。

　　2）硝酸盐。硝酸盐也是常见的促进剂。WO9303198 A1公开了一种在金属基质上制备结晶涂层的磷酸盐水涂液，含有下列组分：（%重量）硫酸胲0.168，锌离子0.10，镍离子0.05，锰离子0.05，磷酸根离子1.37，硝酸根离子0.12，游离氟化物0.022，氟化物配合物0.074。CN86100516 A公开了一种金属表面化学防腐用的锌钙系磷化液，由下述物质组成：磷酸二氢锌、硝酸钙、磷酸、硝酸镍、柠檬酸或葡萄糖酸、柠檬酸或葡萄糖酸的钠盐或钙盐、氟化钠、水。

　　硝酸盐促进剂一般不能单独使用，通常跟亚硝酸盐等促进剂配合使用。

　　3）钼酸盐。钼酸盐是常见的铁系磷化剂，其促进效果较为理想。CN1127800 A是一种用于金属表面处理的黑色磷化液，由磷酸、Cu盐、Se盐、ZnO、次磷酸钙、钼酸铵、EDTA及含有多羟基磷酸酯的化合物和水组成。CN1286319 A是一种新型常温磷化液，用于钢铁漆前表面处理。它H3PO4、（HOC2H4）3N、ZnO、C6H8O7、Na2MoO4、NaF、OP 组成。

　　钼酸盐除作为促进剂外，还具有缓蚀剂、活化剂等作用，且沉渣少，溶液稳定性好，可单独使用，但成本较高。

　　4）金属离子促进剂。可用作磷化工艺的金属离子促进剂有Cu、Ni、Mn、Co、Ca等正电位的金属，其中Ni的应用最为广泛。EP0398202 A1公开了一种金属表面磷化用含水组合物，由锌离子、钙离子、磷酸根、羟基胺、镍和铜的阳离子、锰阳离子以及其他促进剂构成，其pH值为1～3.7；利用羟基胺和其他促进剂促进磷化过程。重金属离子同样污染环境，因此，Ni的使用也受到限制。

　　3 展望

　　目前，磷化技术的研究方向主要在于环保无毒磷化液的开发、磷化液的多功能化以及降低能耗三方面。

　　首先，目前磷化液污染源主要在于亚硝酸盐和重金属促进剂，解决方法主要是新型促进剂的开发，例如羟胺促进剂（如CN101748398 A、WO0073536 A1）、H2O2促进剂（如WO2007039015 A1、CN101148758 A）、有机促进剂CN4、稀土元素（如CN1056719 A、CN101693993 A）等。但是这些促进剂的磷化工艺还不完善，不能满足工业生产的需要。

　　其次，具有磷化、除锈、钝化等功能的多功能磷化液也是目前研发的热点之一，例如CN102899651 A、CN1082627 A、CN1109514 A等。

　　最后，降低能耗也越来越得到人们的重视。磷化处理温度降低势必会影响磷化反应，因此，需要进一步开发与之相适应的磷化体系。目前低温、常温磷化还不能满足工业生产的需要，无法完全取代中高温磷化，还需要加大对低温、常温磷化的研发投入。